Качественное обнаружение. Основано на окислении Сr³+ персульфатом аммония до Cr^VI и обнаружении последнего реак­циями с дифенилкарбазидом и образования надхромата хрома (надхромовых кислот).

а) В пробирку помещают 1 мл минерализата, добавляют 4 мл воды, 1 каплю 10% раствора нитрата серебра, 0,5 г персульфата аммония и нагревают в кипящей водяной бане в течение 20 ми­нут. Добавляют 1 мл насыщенного раствора однозамещенного фосфата натрия, раствор едкого кали по каплям до рН 1,7+0,2 и 1 мл 0,25% раствора дифенилкарбазида. В присутствии хрома раствор окрашивается от светло-розового до интенсивного крас­но-фиолетового цвета.

Реакция специфична для Cr^YI. Окислители (KMnO₄, K₂S₂O₈, Н₂0₂) существенного влияния на реакцию не оказывают. Реак­ция высокочувствительна.

Оптимальные условия: 1 мл минерализата; рН 1,7+0,2, тем­пература 25-35°, устранение мешающего влияния Fe³⁺ и Sb³+.

Чувствительность реакции 0,2 мкг/мл. Граница обнаружения Сr³⁺ 0,1 мг в 100 г органа.

б) В пробирку помещают 5 мл минерализата, добавляют по каплям 30% раствор едкого кали или едкого натра до рН 7,0, затем прибавляют еще 1 мл минерализата, каплю 10% раство­ра нитрата серебра, 0,5 г персульфата аммония и нагревают в кипящей .водяной бане в течение 20 минут. Пробирку помещают на 10-15 минут в баню со льдом. К охлажденной жидкости (10° и ниже) добавляют 1 мл насыщенного раствора однозаме­щенного фосфата натрия, устанавливают рН 1,7±0,2, прибавля­ют уксусно-этиловый эфир (слой эфира должен быть в преде­лах 0,5-0,6 см), 2-3 капли 25-28% раствора перекиси водо­рода и содержимое пробирки тотчас   энергично    встряхивают.

В присутствии хрома слон уксусноэтилового эфира  (диэтилово-

го эфира) окрашивается от голубого до иптснсшшо-синего циста.

По данным Rс Ray, реакция протекает следующим образом:

т. с. одновременно идут 2 процесса: окисление и восстановление. Эта реакция абсолютно специфична для хрома и наглядна. Не­достатком реакции является ее сравнительно низкая чувстви­тельность - 2 мкг в 1 мл. Граница обнаружения в органах 0,2 мг в 100 г органа.

Оптимальные условия: б мл минерализата, рН 1,7+0,2, кон­центрация перекиси водорода 0,02 М; температура +10°, органи­ческий растворитель - этилацетат; устранение мешающего влия­ния Fe³⁺ и Sb³⁺.

Количественное определение. В основу количественного опре­деления хрома положена реакция с дифенилкарбазидом. Плот­ность окраски измеряется на фотоэлектроколориметре при дли­не волны 546 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 см либо визуально путем сравнения со стандартной шкалой. Подчи­нение закону Бера в пределах 0,001-1 мкг/мл. Расчет произво­дится по калибровочному графику.

Результаты определения при наличии грязно-зеленого осадка-после минерализации суммируются: определение Сr³⁺ в осадке и в минерализате. Хром определяется в пределах 0,1 мг - 20 мг; при 10 мг Сr³⁺ в 100 г органа определяется 90%, со средней от­носительной ошибкой 4,1%, а при 1 мг=101% со средней отно­сительной ошибкой 14,2%.

Граница определения 0,1 мг.

Токсикологическое значение. Соли хрома широко применяются: в различных областях народного хозяйства. Некоторые соедине­ния хрома используются в сельском хозяйстве. В медицине со­единения хрома из-за их высокой токсичности в настоящее время не используются.

Наиболее ядовиты хроматы и бихроматы, последние токсичнее хроматов. Соли шестивалентного хрома обладают способностью действовать раздражающе и прижигающе на кожу и слизистые оболочки, вызывая изъязвления. Типичным признаком является прободение хрящевой части носовой перегородки. В последнее время установлено, что хром обладает канцерогенным действием.

При приемах внутрь наблюдаются ожоги слизистой оболочки рта, пищевода, желудка, припухание, отечность, окрашивание в желтый цвет слизистой полости рта, рвота, иногда кровавая, желтыми или зелеными массами. В литературе имеются разно­речивые данные о смертельной дозе солей хромовой кислоты: 0,2-0,5-1 г и даже 8 г (Гадамер).

При вскрытии трупов отмечаются явления отравления едкими веществами и желтое окрашивание слизистых оболочек При острых отравлениях хром накапливается в печени, почках, эндо­кринных железах.

Хром относится к числу элементов, постоянно обнаруживае­мых в организме животных и человека. Описанной выше методи­кой хром, естественно содержащийся в органах трупа человека, при химико-токсикологическом анализе не обнаруживается.